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產(chǎn)生
根據(jù)波茲曼(Boltzmann)分布,分子在室溫時(shí)基本上處于電子能級(jí)的基態(tài)。當(dāng)吸收了紫外-可見(jiàn)光后,基態(tài)分子中的電子只能躍遷到激發(fā)單重態(tài)的各個(gè)不同振動(dòng)-轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí),根據(jù)自旋禁阻選律, 不能直接躍遷到激發(fā)三重態(tài)的各個(gè)振動(dòng)-轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)。
處于激發(fā)態(tài)的分子是不穩(wěn)定的,通常以輻射躍遷和無(wú)輻射躍遷等方式釋放多余的能 量而返回至基態(tài),發(fā)射熒光是其中的一條途徑。
振動(dòng)弛豫(vibrational relexation)
是處于激發(fā)態(tài)各振動(dòng)能級(jí)的分子通過(guò)與溶劑分子的碰攛而將部分振動(dòng)能量傳遞給溶劑分子,其電子則返回到同一電子激發(fā)態(tài)的振動(dòng)能級(jí)的過(guò)程。由于能量不是以光輻射的形式放出,故振動(dòng)弛豫屬于無(wú)輻射躍遷。振動(dòng)弛豫只能在同一電子能級(jí)內(nèi)進(jìn)行,發(fā)生振動(dòng)弛豫的時(shí)間約為
秒數(shù)量級(jí)。
內(nèi)部能量轉(zhuǎn)換(internal conversion)
簡(jiǎn)稱(chēng)內(nèi)轉(zhuǎn)換,是當(dāng)兩個(gè)電子激發(fā)態(tài)之間的能量相差較小以致其振動(dòng)能級(jí)有重疊時(shí),受激分子常由高電子能級(jí)以無(wú)輻射方式轉(zhuǎn)移至低電子能級(jí)的過(guò)程。
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